если известна достоверная величина СЭО одного из соединений, упрощенным путем, поскольку при х+у = 0 значение Е = 0. Поэтому зависимость (1) можно представить в форме:

Ei ~ [K ifMZ* (x+y)*] • (x+y)i(3)

где индексом (*) обозначены характеристики для выбранного соединения. Рассчитав по (3) величины Ei остальных соединений, можно оценить их неизвестные СЭО по (2). При этом важнейшее значение имеет достоверность величины стандартной энтальпии образования выбранного исходного соединения. Например, в системе Pb-О при выборе в качестве исходной величины СЭО (РЬО) = -218600 Дж/моль [8] среднее отклонение расчетных от справочных СЭО для всех оксидов составляет - 7.7 %; при выборe СЭО (Pb3O4) = -718400 Дж/моль [8] среднее отклонение равно ± 4.4%.

Таким образом, в работе предложена и проверена методика коррекции известных и оценки неизвестных СЭО соединений в бинарных и псевдобинарных неорганических системах, основанная на понятии энергии образования молекулы соединения, приведенной к единице её среднего заряда, и её связи с числом атомов в молекуле.

Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проекты 04-03-33109 и 0403-32082)

Литература

1.Моисеев Г.К., Вяткин Г.П. Термодинамическое моделирование в неорганических системах. Челябинск. Изд. ЮУрГУ. 1999. 256с.

2.Морачевский А.Г., Сладков И.Б., Термодинамические расчеты в металлургии. - М.: Металлургия. 1994. 304с.

3.Касенов Б.К., Алдабергенов М.К., Пашинкин А.С, Термодинамические методы в химии и металлургии. Алматы: Рауан-Демеу. 1994. 256с.

4.Резницкий Л. А. Кристаллоэнергетика оксидов. М.: Диалог. МГУ, 1999. 171с.

5.Моисеев Г.К., Ватолин Н.А., Маршук Л.А., Ильиных Н.И. Температурные зависимости приведенной энергии Гиббса некоторых неорганических веществ. Екатерин-бург: Изд. УрО РАН. 1997. 230с.

6.Моисеев Г. К., Ватолин Н. А. Некоторые закономерности изменения и методы расчета термохимических свойств неорганических соединений. Екатеринбург: Изд. УрО РАН. 2001. -135с.

7.Моисеев Г. К. Оценка термохимических свойств и термодинамических функций некоторых летучих и конденсированных кластеров щелочных металлов Расплавы. 2003. N4. С.35-48.

8.Yokokawa H. Tables of Thermodynamic Properties of Inorganic Compounds J. Nat. Chem. Lab. Industry. Spec. IsS. 1988. V.83. P.27-121.

9.Yokokawa H., Sakai N., Kawada T., Dokiya M. Chemical potential diagrams for Rare earth-Transition Metal-Oxygen Systems J. Amer. Ceram. Soc. 1990. V.73.N3.P.649-661.